La calle Aurora, donde se ubica la Hospedería fue conocida desde mediados del siglo XV como la "Puerta Nueva" porque conducía a una de las entradas a la ciudad por el recinto amurallado. A principios del siglo XVI comienza a tener relevancia en Llerena el llamado Mesón de Ordiales, situado justo en el solar que ocupa actualmente nuestro hotel 4*.
Este mesón pasó por varios propietarios hasta que en el siglo XVIII don José Maesso, casado con doña Francisca Malfeito Barragán, en 1813 lo legó en su testamento a la colecturía de Santa María de Granada, que a su vez lo vendió a don Francisco Moreno por 9000 reales el 24 de agosto de 1856. En aquel momento la casa tenía trece habitaciones bajas y quince altas y estaba dedicada a dar alojamiento a los viajeros que visitaban Llerena. En el año 1884, el hijo del anterior propietario don Eduardo Moreno Chacón, vendió el edificio a don Benito Rodríguez y Rodríguez, que tras unas obras de reforma y mejora convirtió el mesón en el "Café San Fernando"
Quince años después, el 30 de agosto de 1899 encargó el proyecto a don Ventura Vaca y Parrilla, Arquitecto Provincial y Diocesano de Badajoz. Entre sus obras destacan: el edificio de las Tres Campanas de Badajoz, el Palacio de Justicia de Almendralejo, la Plaza de Toros de Mérida y también en Llerena proyectó las reformas del Ayuntamiento y de las fuentes públicas.
La construcción del edificio le fue encargada al maestro de obras don José Cadaval. Todo el hierro usado en las rejas, balcones y patio fue adquirido en Zafra, en la "Fundición Manuel Díaz de Terán e hijos", los mosaicos hidráulicos en la casa de "Julio Barrau" de Sevilla, las figuras de hierro fundido de las escaleras las compró a unos fabricantes de artículos de metal de Barcelona llamados don Arturo y don Alfredo Santamaría, el mármol fue comprado en el taller de Badajoz de don Antonio Almendros. Las obras concluyeron a finales del año 1902 y el presupuesto total ascendió a la cantidad de 109.011 pesetas.
Poco tiempo pudo disfrutar don Antonio Zambrano de su "Hotel Particular", porque falleció el 31 de julio de 1905. El señor Zambrano, había nacido en esta ciudad el 11 de junio de 1853, estuvo casado en primeras nupcias con Doña Coronada Jaraquemada y Toro y en segundas con doña Mariana Jaraquemada y Solís, sobrina de la anterior, de cuyo enlace nacieron sus hijas doña Antonia y Doña Mariana Zambrano Jaraquemada. Sus descendientes han residido en este edificio hasta que la Junta de Extremadura lo adquirió en el año 2001 para incorporarlo a la Red de Hospederías de Extremadura. Hasta nuestros días, este edificio ha sido conocido popularmente en Llerena como "Casa de Doña Mariana". El proyecto de adaptación y reforma del edificio fue sacado a concurso y adjudicado al arquitecto don Vicente López Bernal.
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